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第一次和第二次煤自燃的熱動力學行為和氣態產物的比較分析

為了研究第一次和第二次煤自燃的全過程,采用了15噸煤自燃實驗爐和同步熱分析儀結合傅立葉變換紅外光譜法。實驗測試的過程如下:首先,在沒有干預的情況下,煤溫從31.0℃(室溫)升至452.7℃。其次,將煤樣品在厭氧氣氛中冷卻至約90.0℃。第三,供應空氣直到樣品達到418.0℃。最后,將煤在厭氧氣氛中再次冷卻至100.0℃。研究了溫度,質量,熱能強度和氣態產物的變化。結果表明,在第一次和第二次煤自燃過程中,溫度變化率先升高后降低。與第一次煤自燃相比,在第二次煤自燃的燃燒階段,溫度和質量損失隨加熱速率為2.5/min的變化率更高,但放熱反應速率和質量損失的變化較大。其他加熱速率(5.010.015.0/min)較低。第一次和第二次煤自燃期間,COCO2,烷烴和烯烴之間的差異在300.0℃之前是微不足道的。然而,第二煤自燃期間COCO2的排放顯著高于第一煤自燃期間,而當溫度高于300.0℃時,烷烴和烯烴的釋放明顯較弱。此外,第一次煤自燃期間的H2O量高于第二次煤自燃期間的H2O量。

1.實驗裝置與方法

實驗裝置

使用15噸煤自燃實驗試驗臺,STA409PC同步熱分析儀(STA)(德國內茨施,德國)和VERTEX70FTIR分析儀(德國布魯克)來進行實驗測試。試驗臺主要由15噸自燃實驗爐,供氣系統,氣體樣品收集和分析系統以及自動溫度測量和控制系統組成。測試床的詳細參數在參考資料中描述。

STA同時執行熱重分析(TG)和DSC。在同一測量中,可以從同一樣品中獲得熱和差熱信息。FTIR光譜法是研究通過熱分析產生的氣體的最直接方法。根據比爾-朗伯定律,特定波數下的吸光度與氣態產物的濃度呈線性關系。它主要由紅外光源,膜片,干涉儀,樣品室,檢測器,紅外反射器,激光器,控制電路板和電源組成,可用于樣品的定性和定量分析。

煤樣

煤樣是從中國山東省東灘煤礦的3號煤層采集的。去除煤表面的氧化層后,收集煤塊的中心部分。篩選了大小為0.0960.08mm的約10.0g煤樣品,以進行熱分析和紅外光譜實驗測試。為了達到最適合自然燃燒的條件,將15噸煤樣品粉碎以改變粒徑。每個破碎的煤樣品都放在15噸的實驗爐中,以模擬自燃過程。

實驗條件和方法

15噸煤自燃實驗試驗臺中,溫度首先從31.0℃升高到452.7℃。將煤樣品在厭氧氣氛中冷卻至大約90.0℃之后,很難再次降低溫度。再次供應空氣,直到煤樣品達到418.0℃。然后,將煤再次在厭氧氣氛中冷卻至100.0℃。使用自動溫度測量和控制系統監控爐中煤體的溫度,并控制H2O層的溫度以創建有效的熱能存儲環境。每個樣品大約施加10.0mg的樣品在實驗測試中進行熱分析。最初,空氣(氧氣濃度為21.0vol%的氮氣-氧氣混合物)的供氣量為30.0℃,在30.0℃下通過STA10.0min,以確保煤樣品和大氣達到目標溫度。加熱速率設置為2.55.010.015.0/min。然后,在30.0℃至450.0℃下測試了煤樣品的熱行為。整個過程中的空氣供應是恒定的。測試完成后,向STA提供氮氣以將溫度從450.0℃降至30.0℃,并重復上述過程以模擬重燃過程。在熱分析中,使用FTIR檢測出加熱速率為5.0/min的氣態產物。表1列出了四組煤樣品的實驗條件。


1熱分析和紅外光譜實驗條件


序號

質量

mg

升溫速度

/min

空氣流量

mL/min

溫度范圍

采集方式

1

10.0

2.5

70.0

30.0–450.0

STA

2

10.0

5.0

70.0

30.0–450.0

STA-FTIR

3

10.0

10.0

70.0

30.0–450.0

STA

4

10.0

15.0

70.0

30.0–450.0

STA


2.結果

1   15噸煤自燃實驗中最高溫度與時間的關系

2   溫度變化率與溫度的關系


3   在實驗期間,煤樣品在南北方向的圓柱形截面中的溫度分布


4   不同升溫速率下第一次和第二次煤自燃過程中的TGDTG曲線

5   對于第一和第二煤自燃,DSC在不同的加熱速率下曲線

6   第一次和第二次煤自燃的紅外光譜的3D圖。

7   第一次和第二次自燃煤在不同溫度下釋放出氣態產物

3.結論

使用15噸大型煤自燃試驗臺,STAFTIR研究第一和第二煤自燃期間的熱行為和所得氣態產物,獲得了溫度,質量,放熱速率和氣態產物的變化。得出以下詳細結論:

?當仍然儲存煤炭產生的大量熱能時,很可能會發生第二次煤炭自燃。與第一煤自燃相比,第二自燃在較高溫度下具有較高的溫度變化率。另外,煤自燃過程中的最高溫度趨于從15噸高爐的中部向底部移動,靠近進口側。結果與煤田實際情況相吻合。

?加熱速率低時,第二次煤自燃時的質量變化在300.0℃之前較小,但在加熱速率高時會明顯降低。此外,在300.0℃之前,煤的質量變化率通常高于第一次煤自燃時的質量變化率。當溫度高于300.0℃時,第二次煤自燃過程中的煤質量明顯下降,類似于第一次煤自燃過程中的質量。在該階段,當加熱速率高時,第二煤自燃期間的煤質量變化率較低。然而,當加熱速率低時,它變得更高。這與15噸大型煤自燃實驗獲得的結果非常吻合。此外,第二煤自燃期間的放熱速率低于第一煤自燃期間的放熱速率。

?在第一次煤自燃期間,COCO2,烷烴和烯烴以及H2O的排放隨溫度而大大增加。然而,第二煤自燃過程中烷烴和烯烴以及H2O的釋放隨溫度的升高變化很小。此外,在300.0℃之前,兩個過程之間的COCO2量的差異是微不足道的。隨后,第二煤自燃期間的COCO2的量隨溫度升高而增加。相反,第二煤自燃期間的烷烴和烯烴以及H2O的量減少。



資料來源:Xiao Y , Ren S J , Deng J ,et al. Comparative analysis of thermokinetic behavior and gaseous productsbetween first and second coal spontaneous combustion[J]. Fuel, 2018,227:325-333.