警鐘長鳴 | 2012年以來18起硫化氫中毒事故案例分析
近年來,硫化氫中毒事故屢見不鮮。據不完全統計,自2012年以來,化工行業發生的較大及以上事故中,中毒事故共33起,其中因硫化氫造成的中毒事故18起,占48.6%,共導致了62人死亡。中國化學品安全協會對這18起事故進行梳理,分析了硫化氫中毒的易發環節,提出了防控措施,幫助大家吸取事故教訓,防范硫化氫中毒事故再次發生。
硫化氫主要來源 清楚硫化氫的來源,才能更好地預防事故。硫化氫來源廣泛,在油氣井鉆井現場、天然氣加工廠、石油煉制廠、硫回收廠、精細化工企業及礦井中常出現硫化氫,另外在紙漿廠、下水道、工業實驗室等也有硫化氫出現。
對2012年以來發生的18起較大及以上硫化氫中毒事故分析發現,事故中的硫化氫主要在廢液處理、工藝生產、硫化物遇酸反應、硫化亞鐵自熱反應過程中產生,企業人員在進行受限空間、抽堵盲板、管道疏通、清理等非常規作業時,風險分析不到位、防護措施不足而導致中毒。
硫化氫中毒防控措施
1.加強工藝危害分析,尤其是新型煤化工、焦化、煉化、精細化工等使用煤、原油為原料的生產工藝,辨識可能產生硫化氫的場所,并采取有效的防護措施。
2.重視環保設施改造中的風險:
★嚴禁含硫化物廢液與酸性介質混排處理
★將廢水處理池增設的棚蓋作為受限空間管理
3.認識硫化亞鐵的自反應發熱的風險,對含硫設備內壁沉積清理時,要考慮辨識是否含有硫化亞鐵。
采樣作業 (1)檢查采樣器是否完好,采用密閉取樣; (2)佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀、適用的防毒用具,站在上風向,并有專人監護; (3)采樣過程中手閥應慢慢打開,不要用扳手敲打閥門。 切水作業 (1)佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀、適用的防毒用具,站在上風向,并有專人監護; (2)切水閥與切水口應有一定距離; (3)脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和,并有隔離措施,防止過路行人中毒; (4)切水過程中人不能離開現場。 設備內檢修作業 需進入設備、容器進行檢修,應經過加盲板、吹掃、置換、采樣分析合格、辦理進設備容器安全作業票后,才能進入作業。但有些設備容器在檢修前,需進人排除殘余的油泥、余渣,清理過程中會散發出硫化氫和油氣等有毒有害氣體,必須做好安全措施。以下七項為設備內檢修作業步驟: (1)制定施工方案; (2)作業人員經過安全技術培訓; (3)進設備容器作業前,必須做好氣體采樣分析; (4)辦理進入受限空間安全作業票; (5)佩戴防毒用具(空呼等),攜帶好安全帶(繩); (6)作業時間不宜過長,一般不超過30min; (7)施工過程須有專人監護,必要時應有醫務人員在場。 進入下水道(井)、地溝作業 (1)執行進入受限空間作業安全防護規定; (2)控制各種物料的切水排凝進入下水道; (3)采用強制通風或自然通風,對氣體進行采樣分析,根據測定結果確定施工方案和安全措施,辦理好進入受限空間作業票; (4)配帶防毒用具(空呼等); (5)攜帶好安全帶(繩); (6)進入下水道內作業井下要設專人監護,并與地面保持密切聯系。 油池清污作業 (1)下油池清理前,必須用泵把污油、污水抽干凈,用高壓水沖洗置換; (2)采樣分析,根據測定結果確定施工方案和安全措施,辦理好進入受限空間作業票。 (3)配備防毒用具(空呼等),有專人監護,必要時要攜好安全帶(繩)。 堵漏、拆卸或安裝作業 設備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業時,必須做到: (1)嚴格控制帶壓作業,應把與其設備容器相通的閥門關死,安裝盲板,撤掉余壓;辦理相應安全作業票; (2)佩戴適用的防毒用具(空呼等),有專人監護; (3)拆卸法蘭螺絲時,在松動之前,不要把螺絲全部拆開,嚴防有毒氣體大量沖出。 檢查生產裝置 (1)平穩操作,嚴防跑、冒、滴、漏; (2)裝置易泄漏或氣體易積聚的位置應安裝固定式硫化氫檢測報警器; (3)加強機泵設備的維護管理,減少泄漏; (4)可能有泄漏的地方加強通風; (5)涉及硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換; (6)發現硫化氫濃度高,要先報告,采取一定防護措施后,才能進入現場檢查和處理。 油罐檢查作業 (1)嚴禁在進、出油及調合過程中進行人工檢尺、測溫及拆裝安全附件等作業; (2)必要的檢查、切水,操作人員應佩戴便攜式有毒有害(硫化氫)氣體檢測儀,站在上風向,并有專人監護; (3)準備好適合的防毒面具,以便急用。 化學清洗作業 涉及有可能存在產生(逸出、外泄)硫化氫或者殘存硫化氫的清洗作業時,應事先進行風險辨識分析,并結合分析結果采取安全措施。 硫化氫的特性 硫化氫在標準狀況下是無色、易燃且有毒的酸性氣體,低濃度時有臭雞蛋味,高濃度時聞不到氣味(麻痹嗅覺神經)。長期接觸低濃度的硫化氫,可引起神經衰弱綜合征和植物神經功能紊亂等;當空氣中硫化氫濃度達到1000 mg/m3時,人體吸入可發生閃電型死亡。我國規定的工作場所空氣中硫化氫的最高容許濃度為10mg/m3。 硫化氫中毒后出現頭痛、頭暈、易激動、步態蹣跚、煩躁、意識模糊、譫妄,癲癇樣抽搐可呈全身性強直陣攣發作等;可突然發生昏迷;也可發生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。