日本一化工廠生產農藥時焦油狀廢物分解泄漏事故
一、事故經過和危害
1973年5月10日19時45分,日本大分縣化工廠制造農藥時的焦油狀廢棄物在儲槽內開始自然分解。由于分解反應失控,分解出有惡臭的氣體,通過維修孔蓋子的間隙噴出來。在下風口住宅區的居民一時來不及避開,發生急性咽喉炎等癥狀的病人有42人之多。
二、事故原因分析
農藥生產過程中的廢水,含有水溶性的甲基乙羧酸鈉。為凈化廢水,經硫酸和過氧化氫處理得到融點為54℃的二聚體DMTA。這種焦油狀廢棄物加熱至60℃存于儲槽中,達到一定數量后再去燒掉。
貯槽為立式圓筒狀,直徑1500mm、高約1700m、容積約2000L,內有攪拌機和加熱用的溫水夾套。發生事故時,貯槽內裝有焦油狀物約500L,廢水約100L。這種焦油狀物在與水共存的狀態下加熱到80℃以上時,會發生強熱的水解反應和放熱反應。分解出H2S、CS2、CH3OH、CH3SH、CH3SCH、CH3SCH3、CH3SSCH3等氣體,其中H2S(54%)和CH3SH(24%)具有強烈的惡臭。
夾套內通入壓力為0.6MPa蒸汽和工藝水。發生事故的當天,因清洗現場污物而使用部分工藝水,這樣使蒸汽過剩,貯槽夾套的水溫由70℃上升到90℃,促使焦油狀物發生水解反應。后來雖然水溫又降為70℃,但因為是放熱反應,儲槽內自然發熱部分逐漸擴大,引起分解反應失控,分解氣體的壓力急速提高,水封裝置破裂、維修孔蓋被鼓破,從間隙處噴出氣體,造成事故。